H2CO+OH-反應的理論研究

用量化從頭算方法在MP4(SDTQ)理論水平上首次考察了甲醛和氫氧根負離子反應的所有可能的反應通道.用6-311++G(3df,3pd)基組對所有的反應中間體、過渡態(tài)和產(chǎn)物開展了結(jié)構(gòu)優(yōu)化和單點能量計算,并經(jīng)頻率分析和內(nèi)稟反應反應坐標計算(IRC)確認反應物、中間體、過渡態(tài)和產(chǎn)物的相關性.在H2CO+OH-所有可能的反應通道中生成CHOO-+H2的通道是該反應的最可幾通道,而由于羰基的存在生成H3O-的通道更容易分解產(chǎn)生CHOO-+H2.在高計算水平下計算的氫交換反應結(jié)果與文獻報道相同.通過計算提出親核加成過程的反應通道,主要產(chǎn)物生成H2和生成COOH-/HCOO-/OCHO-異構(gòu)體.所有反應通道的反應幾率順序為COOH-+H2>H3O-+CO>HCHO+OH->CHO-+H2O>HCOO-+H2>OCHO-+H2.

作 者： 趙雨超 王丙星 王利 ZHAO Yu-Chao WANG Bing-Xing WANG Li   作者單位： 趙雨超,王丙星,ZHAO Yu-Chao,WANG Bing-Xing(中國科學院大連化學物理研究所分子反應動力學國家重點實驗室,大連,116023;中國科學院研究生院,北京,100049)

王利,WANG Li(中國科學院大連化學物理研究所分子反應動力學國家重點實驗室,大連,116023) 

刊 名： 原子與分子物理學報  ISTIC PKU 英文刊名： JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS  年，卷(期)： 2008 25(2)  分類號： O641.12+1  關鍵詞： 甲醛   反應通道   理論研究   氫氧根負離子   formaldehyde   reaction channel   theoretical study   hydroxyl anion  

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