單脈沖激波管中1,2-二氯乙烷的熱裂解

在單脈沖激波管上,研究了1,2-二氯乙烷的熱裂解.實(shí)驗(yàn)的激波條件為:溫度區(qū)間1020 K＜T＜1190 K, 壓力: P=0.12 MPa,實(shí)驗(yàn)時間τ=0.5 ms;實(shí)驗(yàn)氣體為1,2-二氯乙烷稀釋于Ar氣中(3.95 mmol/L).以4-甲基-1-環(huán)己烯作為對比速率法實(shí)驗(yàn)的內(nèi)標(biāo)物,用4-甲基-1-環(huán)己烯開環(huán)反應(yīng)的速率常數(shù)k=1015.3exp(-33400/T) s-1,以及從其產(chǎn)物的濃度推定出實(shí)驗(yàn)溫度.經(jīng)激波加熱后的實(shí)驗(yàn)氣體的終產(chǎn)物用氣相色譜分析出主要成分為C2H3Cl,指示出主要反應(yīng)通道為β消去反應(yīng).如把所有產(chǎn)物C2H3Cl都?xì)w于β消去反應(yīng),則可推定出表觀之反應(yīng)速率常數(shù)k1a=5.0×1013exp(-30000/T) s-1.對于由C-Cl鍵斷鍵反應(yīng)引發(fā)的鏈反應(yīng)的可能影響做了分析研究.用了一種簡便分析可推知在實(shí)驗(yàn)的溫度范圍內(nèi)的低端(1020 K)鏈反應(yīng)的影響可以忽略,而在其高端(1190 K)鏈反應(yīng)將給出10%的終產(chǎn)物C2H3Cl的附加濃度,獲得真實(shí)的β消去反應(yīng)速率常數(shù)則必須把這部分予以扣除.經(jīng)過這樣的校正之后,最后得到CH2ClCH2Clβ消去反應(yīng)速率常數(shù)為k1c=2.3×1013exp(-29200/T) s-1.

作 者： 崔季平 何宇中 王蘇 范秉誠 王靜   作者單位： 中國科學(xué)院力學(xué)研究所高溫氣體動力學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京,100080  刊 名： 化學(xué)物理學(xué)報(bào)  ISTIC SCI PKU 英文刊名： CHINESE JOURNAL OF CHEMICAL PHYSICS  年，卷(期)： 2002 15(5)  分類號： O642  關(guān)鍵詞： 1,2-二氯乙烷   熱裂解   速率常數(shù)  

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