新型環(huán)狀金屬Pt(Ⅱ)配合物:合成、晶體結(jié)構(gòu)及光譜性質(zhì)

合成了一種新的環(huán)狀金屬配體4-甲氧甲�；�-6-(4-甲基苯基)-2,2'-聯(lián)吡啶(HL)及它的單核與雙核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)與[Pt2L2(μ-dppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷)-甲烷),并研究了它們的結(jié)構(gòu)及光物理性質(zhì).配合物2的晶體結(jié)構(gòu)分析表明,中心金屬離子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形構(gòu)型,橋配體dppm連接兩個金屬中心,0.3375 nm的Pt---Pt距離表明雙核配合物中存在金屬-金屬相互作用.兩配合物在～450 nm處的肩峰歸屬于金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)移(MLCT)吸收,在固體及溶液中均觀測到強(qiáng)烈的光致磷光發(fā)射.配合物1在固態(tài)時620 nm的低能發(fā)射歸屬為3(π-π)躍遷,并暗示配合物1晶體結(jié)構(gòu)中存在分子間配體-配體相互作用,然而在溶液中僅觀察到3MLCT發(fā)射光譜,但配合物2在固態(tài)及溶液中都觀察到明顯的金屬和金屬相互作用到配體的電荷轉(zhuǎn)移(3MMLCT)發(fā)射.

作 者： 曹遷永 傅文甫 賈臨芳 于明明   作者單位： 曹遷永,賈臨芳,于明明(中國科學(xué)院,理化技術(shù)研究所,北京,100101)

傅文甫(中國科學(xué)院,理化技術(shù)研究所,北京,100101;云南師范大學(xué),化學(xué)化工學(xué)院,云南,昆明,650092) 

刊 名： 感光科學(xué)與光化學(xué)  ISTIC PKU 英文刊名： PHOTOGRAPHIC SCIENCE AND PHOTOCHEMISTRY  年，卷(期)： 2004 22(5)  分類號： O6  關(guān)鍵詞： 環(huán)金屬配體   Pt(Ⅱ)配合物   晶體結(jié)構(gòu)   發(fā)射光譜  

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